寧夏天凈冶金公司晨光碳化硅分公司 王明孝
就目前碳化硅冶煉行業(yè)現(xiàn)狀而言,冶煉黑碳化硅和冶煉綠碳化硅的返爐料含義有差別。
冶煉黑碳化硅時(shí),細(xì)結(jié)晶、無定型物可作為碳化硅的二級(jí)產(chǎn)品出售。粘合物可作為碳化硅的三級(jí)品出售,這些物料比回爐冶煉所產(chǎn)生的經(jīng)濟(jì)效益要好。冶煉黑碳化 硅時(shí)的返爐料概念主要是指回爐循環(huán)使用的保溫料。冶煉碳化硅使用得碳質(zhì)原料一般是石油焦碳和無煙煤,或干餾弱粘煤(蘭炭)。
冶煉綠碳化硅時(shí)的返爐料包括保溫料、焙燒料、細(xì)結(jié)晶和無定型物和保溫乏料。焙燒料、細(xì)結(jié)晶和無定型物要返爐投入到反應(yīng)區(qū)參與反應(yīng)。以提高成品率和爐產(chǎn)量。生產(chǎn)綠碳化硅的碳質(zhì)原料一般使用石油焦炭。本文只對(duì)焙燒料、細(xì)結(jié)晶、無定形物作簡(jiǎn)單描述,對(duì)保溫料作較為詳細(xì)概述。
焙燒料、細(xì)結(jié)晶和無定形物
用石油焦碳作碳原料冶煉碳化硅的性質(zhì)和特點(diǎn):
石油焦碳其微觀結(jié)構(gòu)和無煙煤不同。石油焦碳是一種黑色或者暗灰色蜂窩狀焦,是各種石油渣油、石油瀝青或重質(zhì)油經(jīng)焦化而得到的固體產(chǎn)物。焦塊內(nèi)氣孔多呈橢 圓形,而且一般相互貫通,多數(shù)為大中孔結(jié)構(gòu),微孔結(jié)構(gòu)少。雖然有較大的氣孔率,但孔隙的比表面積小、化學(xué)反應(yīng)能力不及年青無煙煤和干餾弱粘煤(蘭炭)。
石油焦碳的微觀結(jié)構(gòu)顯示,碳微晶顆粒偏大,定向性較好,微晶間交叉連接結(jié)構(gòu)較少,微晶規(guī)則排列,是典型的易石墨化碳。石油焦在500℃--800℃是揮 發(fā)份排除階段,此階段石油焦碳電阻下降很快。這是由于揮發(fā)份大量逸出并引起周圍的鍵斷開,生成不對(duì)稱電子的結(jié)果。加熱煅燒后比電阻小于500×106歐? 米,在冶煉爐的高溫狀態(tài)中很容易形成石墨化為定形碳,化學(xué)反應(yīng)能很弱,比電阻降低,增加爐料的漏電性,尤其是保溫料反復(fù)循環(huán)使用時(shí),惡化程度更為嚴(yán)重。作 為保溫料多次循環(huán)返爐使用時(shí),增加產(chǎn)品的耗電量,使生產(chǎn)成本上升。保溫料漏電嚴(yán)重時(shí),不能繼續(xù)作為保溫料再繼續(xù)使用,只能當(dāng)廢料淘汰掉。
鑒于以上原因:使用石油焦碳作冶煉碳化硅的原料時(shí),應(yīng)采用焙燒料法工藝進(jìn)行冶煉,不宜采用新料法。保溫料不能反復(fù)多次循環(huán)使用。
使用石油焦碳作碳質(zhì)原料采用焙燒料工藝冶煉碳化硅有以下特點(diǎn):
石油焦碳雖然有蜂窩狀的多孔結(jié)構(gòu),氣孔率也較大。但空隙基本上是大中孔結(jié)構(gòu),微孔結(jié)構(gòu)很少。大中孔隙孔壁四周的物體分散力較弱,進(jìn)入大中孔隙中的硅蒸氣 分子,由于孔徑大距離孔壁較遠(yuǎn)而不能被孔壁的物理吸附力有效吸附,進(jìn)行化學(xué)置換反應(yīng),難于發(fā)生“晶籽”成核的反應(yīng)過程。在這種反應(yīng)氣氛中只能是以“氣相成 核”為主導(dǎo)作用的成核反應(yīng)。氣相成核需要較大的“過飽和”蒸氣壓,結(jié)晶反應(yīng)的速率緩慢,這是石油焦碳化學(xué)活性低的主要原因。由于結(jié)晶速度較遲緩,所以碳化 硅產(chǎn)品的生成產(chǎn)率偏低。
若采用焙燒料法冶煉碳化硅,石油焦碳預(yù)裝于焙燒區(qū)進(jìn)行預(yù)焙燒,使其經(jīng)過高溫的煅燒,體積得到充分聚縮,焦炭結(jié)構(gòu)中的中 大孔隙的孔徑因體積收縮而縮小,大孔變中孔,中孔變微孔,孔壁的物理吸附力增強(qiáng)。大大加快碳的置換反應(yīng),使反應(yīng)活性提高。保溫料在上一循環(huán)中的高溫焙燒過 程中,由于高溫?zé)釀?dòng)力作用下已經(jīng)形成了一定量的碳化硅微細(xì)“晶籽”,加上返爐使用的細(xì)結(jié)晶和無定形物中的碳化硅細(xì)結(jié)晶體,這些含有碳化硅“晶籽”的焙燒料 和返爐料返回到冶煉爐中的高溫反應(yīng)區(qū),在高溫反應(yīng)過程中,這些“晶籽”能起“誘導(dǎo)”作用。在“晶籽”的表面上吸附外來更多的碳化硅分子,合成為晶核,而后 逐步成長(zhǎng)為碳化硅結(jié)晶。有了這些“晶籽”的誘導(dǎo)作用,加上結(jié)晶反應(yīng)中的氣相成核的雙重作用,能明顯提高碳化硅的結(jié)晶速率。這就是用焙燒料法冶煉碳化硅能提 高爐產(chǎn)量的基本原理。所以有些學(xué)者提出:利用碳化硅產(chǎn)品在加工破碎過程中收塵超細(xì)粉作為“晶種”投入到冶煉爐中以提高結(jié)晶反應(yīng)的速率,達(dá)到提高爐產(chǎn)量,降 低成本的作用。實(shí)際它不是廣泛意義上“種子”的作用,而是一種“晶籽成核”的基本原理。
所以,碳化硅制造企業(yè),用石油焦原料冶煉時(shí),一般采用焙燒料工藝法進(jìn)行冶煉,這樣能收到良好的效果。
保溫料:
保溫料性能的優(yōu)劣對(duì)碳化硅冶煉爐的正常運(yùn)行影響很大。若沒有保溫措施時(shí)要把碳化硅的冶煉爐溫度加熱到2700℃的高溫,爐芯發(fā)熱體必須要 900A/cm2以上的電流密度才能實(shí)現(xiàn)。實(shí)際上碳化硅冶煉爐爐芯發(fā)熱體的電流密度僅有1.5-2.5A/cm2。因此,冶煉爐必須要有良好的保溫條件, 盡量限制或減小爐芯的熱能損失,設(shè)置一定厚度的保溫層,選用優(yōu)質(zhì)的保溫材料制作保溫層,才能使冶煉爐的高溫區(qū)達(dá)到和維持碳化硅結(jié)晶反應(yīng)的溫度,實(shí)現(xiàn)合理的 經(jīng)濟(jì)能耗和制作成本。
保溫料的選擇要遵循碳化硅冶煉得工藝規(guī)律和爐體的結(jié)構(gòu)等條件,要符合以下條件:
1、應(yīng)具有良好的保溫性。不能選用熱導(dǎo)性優(yōu)良的材料做保
溫層。
2、要有良好的透氣性。碳化硅結(jié)晶過程中生成的CO要能順利的派出,保證碳化硅結(jié)晶反應(yīng)向正方向進(jìn)行。
3、要具備在2000℃以上的高溫不熔性。
4、應(yīng)具有一定的絕緣性。不能選用具有導(dǎo)電性能的材料。
5、要具備一定的化學(xué)活性和置換反應(yīng)能力。
一 、具有良好的保溫性
保溫料要有保溫性能,具有保溫作用的材料很多,物料的顏色也是多種多樣,黑色物料的保溫效果最佳。無煙煤與石油焦的黑度是0.9,具有很好的保溫性,用 碳原料與石英砂按一定比例混合成的物料,即使生產(chǎn)碳化硅的原料,又是良好的保溫料。保溫層要具備一定的厚度。才能具有良好的保溫性。
其它保溫 性能優(yōu)良的材料很多,但它們的化學(xué)成分與碳化硅結(jié)晶反應(yīng)的化學(xué)成分不同。會(huì)影響碳化硅的結(jié)晶反應(yīng)。因?yàn)樵谔蓟枰睙挔t中,保溫區(qū)和反應(yīng)區(qū)的界限很難區(qū)分清 楚,沒有隔離措施和手段。所以,保溫料的材料必須與反應(yīng)料的材料相一致,才能使保溫層的物料即具有保溫性,又不影響碳化硅的結(jié)晶反應(yīng)。
二 、具有良好的透氣性
冶煉碳化硅的過程中,爐內(nèi)要產(chǎn)生大量的一氧化碳?xì)怏w,生產(chǎn)1噸碳化硅產(chǎn)品,要產(chǎn)生1.4噸一氧化碳?xì)怏w。這些一氧化碳?xì)怏w必須能順利從冶煉爐內(nèi)外出, 如果外排不順利,將會(huì)使碳化硅結(jié)晶反應(yīng)無法正常進(jìn)行。所以,用于當(dāng)作保溫料的原材料顆粒不能太小,粒度不能太細(xì),必要時(shí)要加一定量木屑,使料層松散,減小 堆積密度,增強(qiáng)透氣性。使冶煉爐內(nèi)在結(jié)晶反應(yīng)過程所產(chǎn)生的氣體能順利向外逸散以減小結(jié)晶桶內(nèi)的正壓力。在高溫高熱氣體向外逸散的過程中,將爐內(nèi)的高溫?zé)崮? 帶到外層低溫區(qū),使外部料層溫度升高,有利于外層區(qū)間碳化硅結(jié)晶的形成。只有熱擴(kuò)散條件好,爐芯溫度和壓力才能夠得到控制,有效避免爐芯的過度分解,遏制 因爐體內(nèi)部有高溫分解溫度,而外層無再結(jié)晶所需高溫環(huán)境的不正?,F(xiàn)象發(fā)生。能充分有效利用熱能,避免不必要的能量損失。若透氣性差,使冶煉爐內(nèi)形成很高的 正壓力。碳化硅結(jié)晶反應(yīng)是有氣相、液相參與中間反應(yīng)的復(fù)雜反應(yīng)過程,壓力升高會(huì)阻礙結(jié)晶反應(yīng)向正方向進(jìn)行。會(huì)大大降低反應(yīng)動(dòng)力。使結(jié)晶能力減小,反應(yīng)速度 下降,從而影響產(chǎn)品的生產(chǎn)量和質(zhì)量品質(zhì)。如果爐內(nèi)正壓太高,超出結(jié)晶桶的承載強(qiáng)度時(shí),會(huì)發(fā)生爆炸性噴爐,造成影響安全生產(chǎn)的事故。
使用太西無 煙煤作碳質(zhì)原料冶煉碳化硅時(shí),還會(huì)有一些特殊的性質(zhì)。太西煤在煤巖學(xué)中分類屬于境相亮質(zhì)煤,質(zhì)密性好,強(qiáng)度高,而且有一定量的揮發(fā)份,(C.H.N化合 物)。加熱到750℃時(shí),煤顆粒就會(huì)崩裂,形成粉沫狀。這種熱碎性質(zhì)會(huì)使保溫層靠近高溫區(qū)的物料因高溫崩裂而形成粉粒狀物料,堆積比重增加,嚴(yán)重時(shí)會(huì)惡化 保溫料的透氣性。所以在生產(chǎn)工藝管理中,密切關(guān)注煤顆粒尺寸的變化,必要時(shí)采取措施加以遏制。
三、要有溫度在2000℃以上的不熔融性
碳化硅冶煉爐中的爐料分布雖說有反應(yīng)區(qū)和保溫區(qū)之分,但由于爐況的變化和爐芯高溫很難均恒向外層傳導(dǎo)的影響,反應(yīng)區(qū)和保溫區(qū)之間的界限很難十分清楚,實(shí) 際上反應(yīng)區(qū)和保溫區(qū)是一個(gè)概念上的理想值。所以,保溫料一定要具有和反應(yīng)料相同的性質(zhì)。一定具備在2000℃以上的溫度時(shí),保溫料不發(fā)生熔融性反應(yīng)。不產(chǎn) 生熔融物。
要保證以上的特性,只能是碳質(zhì)材料和硅砂按一定配合比配伍的混合料。因?yàn)樵?500K以上廣大溫度范圍內(nèi),若二氧化硅分子與碳的分 子數(shù)的比例接近于1:3,那么,主導(dǎo)的反應(yīng)應(yīng)該是形成碳化硅的氣固相結(jié)晶反應(yīng)。如果這兩種分子數(shù)比例接近于1:2,而溫度又達(dá)到1800K以上時(shí),那么主 導(dǎo)的反應(yīng)應(yīng)該是生產(chǎn)金屬硅的液相反應(yīng),而不是生成碳化硅的結(jié)晶反應(yīng)。這就是工業(yè)上用電爐制煉碳化硅與冶煉金屬硅、硅鐵合金的區(qū)別之處。
SiO2+3C=SiC+2CO 這是制煉碳化硅的結(jié)晶反應(yīng),
SiO2+2C=Si+2CO 這是冶煉金屬硅的熔融反應(yīng),
行業(yè)內(nèi)有的人士提出:只用石英砂一種材料制作碳化硅冶煉爐的保溫層的物料,不用碳材料進(jìn)行配合使用以達(dá)到節(jié)約生產(chǎn)成本的目的。也有人為此還申請(qǐng)了專利, 其實(shí)這是一種不符合客觀規(guī)律的想法。單用二氧化硅原料作料保溫料,或保溫料中的碳原子數(shù)不接近3的比例,在低于1700℃左右的溫度時(shí)就會(huì)熔融為液相熔融 物,若爐料中有一定量的碳材料,就會(huì)發(fā)生類似金屬硅熔融物的物質(zhì)從爐底流出,這種反應(yīng)不是碳化硅結(jié)晶反應(yīng)。所以,一定注意保溫料中碳成分的變化,硅碳比不 能失調(diào)。
使用石油焦碳做原料制碳化硅時(shí),由于石油焦的雜質(zhì)少,一般灰分在0.5%左右,最高也不超過1%。無定形物、粘合物和黃大塊中的 Fe2O3、Al2O3、Cao、Mgo聚集的程度也不會(huì)太高。尤其是在黃大塊中(氧碳化硅),這些雜質(zhì)聚集物不會(huì)因數(shù)量超標(biāo)而形成低溫熔融物,影響冶煉 爐的透氣性,將這些黃大塊摻入保溫料中返爐使用,不會(huì)對(duì)冶煉爐的正常冶煉影響太大。但要謹(jǐn)慎操作。若黃大塊層出現(xiàn)熔融物狀時(shí),要停止返爐使用。
使用無煙煤作原料冶煉碳化硅和石油焦作原料冶煉碳化硅,區(qū)別主要是灰分(雜質(zhì))含量不一樣,冶煉過程和反應(yīng)機(jī)理有差異。無煙煤中的灰分一般較高,在 5-6%左右,無煙煤灰分中的雜質(zhì)主要是SiO2、Fe2O3、Al2O3、CaO、MgO等雜質(zhì)。無煙煤的這些雜質(zhì)在冶煉爐的高溫環(huán)境中,從結(jié)晶桶內(nèi)層 的2200℃的高溫區(qū)在熱動(dòng)力的作用下移到外層溫度相對(duì)較低的部位淀積。在此聚集部位,氧化鈣、氧化鋁與二氧化硅它們的混合存在的比值如果達(dá)到一定程度時(shí) Cao、SiO2、Al2O3三元系中出現(xiàn)液相混合溫度將變得很低,很快形成熔融物,這種熔融物越易熔,流動(dòng)性越大。當(dāng)這些粘稠熔融物物體達(dá)到一定量時(shí), 在碳化硅結(jié)晶桶外層形成一層密實(shí)的包裹物,堵塞結(jié)晶桶透氣通道,惡化整個(gè)爐體的透氣性,使結(jié)晶桶內(nèi)部正壓升高,阻礙了結(jié)晶反應(yīng)的正常進(jìn)行。當(dāng)內(nèi)壓力高達(dá)一 定數(shù)值后,碳化硅結(jié)晶就會(huì)轉(zhuǎn)變?yōu)槿鄯纸猓纸獬蔀槭透还栊匀垠w,或在結(jié)晶桶內(nèi)形成一層多硅結(jié)晶,破壞了晶體性質(zhì)。爐內(nèi)不正常的高溫高壓氣氛有可能還會(huì) 發(fā)生爆炸性噴爐。這樣既危險(xiǎn)又浪費(fèi)能源。
以上是黃大塊反復(fù)返爐循環(huán)使用時(shí),破壞保溫料性能的基本原理。所以筆者認(rèn)為:在使用無煙煤或蘭炭作原料冶煉碳化硅時(shí)應(yīng)該要把黃大塊,俗稱“氧碳化硅”從保溫料中清理出去,不能混入保溫料中,若再次進(jìn)入到冶煉爐中去污染和惡化爐料,會(huì)嚴(yán)重影響碳化硅的冶煉生產(chǎn)正常進(jìn)行。
四、應(yīng)具有一定的絕緣性
工業(yè)碳化硅冶煉工藝是一種電流通過電阻爐爐芯的短路效應(yīng)產(chǎn)生熱能,處在爐芯周圍的物料在熱效應(yīng)的高溫氣氛中形成碳化硅結(jié)晶,形成碳化硅結(jié)晶產(chǎn)品的基本 條件是:電流必須流經(jīng)爐芯而產(chǎn)生熱能,若保溫料或反應(yīng)料絕緣程度低,電流就不是只從石墨爐芯中流過,還有一部分電流從爐料中的保溫料中流過,形成旁路電 流,則嚴(yán)重降低爐芯的熱效應(yīng),并使保溫層中的碳材料因旁路電流的熱效應(yīng)而逐步石墨化,影響產(chǎn)品的產(chǎn)出量。
保溫料若反復(fù)返爐循環(huán)使用時(shí),多次在高溫氣氛中煅燒,物料更容易老化而成為廢料。
那么,保溫料為什么會(huì)老化呢?其原因:含有碳質(zhì)材料(石油焦,無煙煤)爐料在離爐芯發(fā)熱源較近的位置上,當(dāng)溫度達(dá)到600℃-750℃時(shí),碳材料體積開 始聚縮,結(jié)構(gòu)致密化,在發(fā)生聚縮反應(yīng)時(shí),出現(xiàn)崩裂,當(dāng)溫度達(dá)到900℃-950℃時(shí),揮發(fā)份開始析出,揮發(fā)份在外排時(shí),使碳原子殼崩裂,碳原子內(nèi)的電子擺 脫原子核的束縛,在碳原子外形成了不對(duì)稱的自由電子,使碳材料具有了導(dǎo)電性,當(dāng)溫度達(dá)到1500℃以上,碳的晶格開始變化,隨著溫度升高,這種變化漸趨激 烈。碳材料中原來存在的極小的微晶體,在高溫環(huán)境中,由于熱能的作用力,這些微晶體通過碳原子的位移而“焊接”在一起,成為較大的石墨晶體。在熱動(dòng)力的連 續(xù)作用下,有新的石墨晶體形成,新晶體與原晶體的接觸面上吸收外來的碳原子而形成更大的晶體。這種再結(jié)晶形成的新晶體,保持原晶體的定向性,定向性層面方 向上碳原子之間的結(jié)合是共價(jià)鍵疊合金屬鍵,所以在石墨層面方向上有良好的導(dǎo)電性。
保溫料中碳材料經(jīng)高溫煅燒后由上述原因會(huì)導(dǎo)致漏電現(xiàn)象發(fā)生, 所以保溫料不能多次反復(fù)循環(huán)使用,循環(huán)使用應(yīng)加強(qiáng)管理,在工藝操作時(shí),要即時(shí)合理消耗保溫層的物料,及時(shí)更新,循環(huán)使用次數(shù)要加以控制。如若操作不當(dāng),將 會(huì)發(fā)生嚴(yán)重漏電,使?fàn)t墻打火放電,造成能量損失。迫使冶煉無法正常進(jìn)行。有可能發(fā)生威脅安全生產(chǎn)的事故。
不同的碳材料,高溫后產(chǎn)生石墨晶體的 能力是不同的,多孔和松散結(jié)構(gòu)排列雜亂無序的原料,由于碳原子的熱運(yùn)動(dòng)受到阻礙使碳原子之間“焊接”的機(jī)會(huì)減小,所以碳材料難以石墨化。反之,結(jié)構(gòu)致密, 微晶定向性好,微晶間交叉連結(jié)較少,無明顯架橋結(jié)構(gòu)的原料,由于碳原子熱運(yùn)動(dòng)受到空間阻礙小,便于相互接觸和“焊接”很容易石墨化。
使用石油 焦碳作原料煉碳化硅,一般不用新料法原因是,石油焦是微晶尺寸大,微晶定向性好,結(jié)構(gòu)有序排列,交叉連接少,比電阻只有500×106歐?米 。做保溫料很容易形成石墨化無機(jī)碳。會(huì)產(chǎn)生嚴(yán)重的漏電現(xiàn)象,工藝操作難度很大,冶煉時(shí)爐產(chǎn)量很不穩(wěn)定,所以一般都采用焙燒料法進(jìn)行冶煉。
年青 無煙煤和蘭炭雖然有較高的電阻率,但做保溫料的原料時(shí),也不能長(zhǎng)期多次循環(huán)反復(fù)使用,若反應(yīng)循環(huán)次數(shù)太多,爐料中的碳原料照樣因高溫作用而成為導(dǎo)體,發(fā)生 漏電現(xiàn)象。所以,一定密切注意保溫料的使用狀態(tài),合理有序按一定比例在反應(yīng)區(qū)投入一定數(shù)量的保溫料,使其參與結(jié)晶反應(yīng),達(dá)到合理消耗保溫料的目的才能使保 溫料逐步更新。切記:保溫料一定不能出現(xiàn)多余的狀態(tài)。
理想的生產(chǎn)工藝是:爐產(chǎn)量和單位產(chǎn)品耗能很穩(wěn)定,不會(huì)出現(xiàn)爐產(chǎn)量忽高忽低或產(chǎn)品質(zhì)量時(shí)好 時(shí)壞的現(xiàn)象。若物料平衡做得不好,保溫料不及時(shí)合理的消耗和更新,新陳代謝的工作跟不上 ,不及時(shí)增加保溫層中新原料成分,或更新周期延長(zhǎng),爐料惡化程度嚴(yán)重,反應(yīng)能力必然嚴(yán)重下降,產(chǎn)品產(chǎn)量和質(zhì)量將會(huì)受到很大影響。若保溫料漏電嚴(yán)重,保溫料 將迅速惡化,惡化到一定程度時(shí),保溫料將無法返爐使用,只能淘汰,造成無為的浪費(fèi)。
五、要具備一定的化學(xué)性和反應(yīng)能力
大型碳化硅冶煉爐的爐料布局和小型冶煉爐的爐料布局有一定差異,結(jié)晶桶幾何形狀的發(fā)育和擴(kuò)大規(guī)律不十分恒定。受裝爐操作等多種因數(shù)的影響,和冶煉時(shí)爐內(nèi) 熱動(dòng)力的復(fù)雜變化,反應(yīng)料和保溫料的界限很難分割清楚。保溫料參與反應(yīng)是冶煉爐中很正常的現(xiàn)象,同時(shí)為了使保溫料在一定的循環(huán)使用次數(shù)內(nèi)及時(shí)更新。冶煉爐 在工藝設(shè)計(jì)時(shí),在反應(yīng)區(qū)的靠外側(cè)的位置上計(jì)劃填裝一定量的保溫料,讓這部分保溫料參與反應(yīng),反應(yīng)成為低品位碳化硅產(chǎn)品。這樣能消耗掉一定數(shù)量的保溫料,再 用新的原料配制的保溫料填補(bǔ)舊保溫料的不足,減少保溫料反復(fù)循環(huán)使用的次數(shù)。鑒于這種原因,保溫料一定要具備和反應(yīng)料一樣的化學(xué)活性和反應(yīng)能力。
保溫料的化學(xué)活性主要是指碳質(zhì)原料的活性。碳質(zhì)材料的反應(yīng)能力的高低,活性的優(yōu)劣,主要決定于碳材料“微晶”顆粒的大小、微孔率的高低和橋架結(jié)構(gòu)的狀態(tài)。
所謂“微晶”結(jié)構(gòu),并非是晶體那樣三維有序結(jié)構(gòu)。對(duì)于絕大多數(shù)無定型碳質(zhì)材料來說,它們的基本結(jié)構(gòu)都是巨大平面分子的聚集體,即雜亂堆砌的碳網(wǎng)平面,這 就是所謂“微晶”,微晶并不是真正的晶體。但是在高溫條件下,由于碳原子的相互作用,微晶的碳網(wǎng)平面可作一定角度的扭轉(zhuǎn)而趨向于互相平行。微晶是無定形碳 轉(zhuǎn)化為石墨結(jié)構(gòu)的基礎(chǔ)。
在碳化硅冶煉爐內(nèi)的爐料布局中,保溫料是處在環(huán)境溫度和碳化硅結(jié)晶高溫反應(yīng)區(qū)(1500℃)之間的區(qū)域內(nèi),溫度第度差 很大,特別是在接近1500℃高溫區(qū),碳質(zhì)原料從無定形碳的晶格結(jié)構(gòu)開始發(fā)生變化,使碳的微晶碳網(wǎng)平面發(fā)生扭轉(zhuǎn),微晶在垂直于層面的方向上有序排列層數(shù)增 加。當(dāng)溫度達(dá)到一定的溫度時(shí),微晶的二維結(jié)構(gòu)基本趨向?yàn)槿S有序排列的結(jié)構(gòu)。形成大尺寸的石墨晶體結(jié)構(gòu),無定型碳轉(zhuǎn)化為定型碳,定型碳基本上失去化學(xué)反應(yīng) 能力。
大量的實(shí)驗(yàn)證明,C的微晶顆粒和SiO2的起時(shí)顆粒大小對(duì)冶煉碳化硅關(guān)系很大。細(xì)小的C微晶具有更好的活性。在置換反應(yīng)中,C顆粒的狀態(tài)是關(guān)鍵因數(shù),若參與反應(yīng)的C微晶顆粒偏大,它和SiO2物質(zhì)的反應(yīng),將隨生成SiC層厚度的增加很快減弱,反應(yīng)就不易快速?gòu)氐走M(jìn)行。
以上原理說明,保溫料不能長(zhǎng)期反復(fù)循環(huán)使用,保溫料反復(fù)循環(huán)使用,使必造成保溫料在循環(huán)使用中反復(fù)高溫煅燒,發(fā)生上述C微晶迅速長(zhǎng)大為石墨晶體結(jié)構(gòu)。反 應(yīng)能力將基本完全喪失。這些沒有反應(yīng)能力的保溫料若進(jìn)入到反應(yīng)區(qū),是不可能發(fā)生碳化硅的結(jié)晶反應(yīng)。嚴(yán)重影響產(chǎn)品的質(zhì)量和數(shù)量。嚴(yán)重時(shí)會(huì)使碳化硅冶煉爐無法 正常運(yùn)行。所以冶煉工藝員必須控制好保溫料的良性循環(huán)程序,合理消耗老舊保溫料及時(shí)填補(bǔ)新保溫料,永遠(yuǎn)保持保溫料的良好性能。
工業(yè)碳化硅冶煉 爐的實(shí)踐表明,合理正確使用返爐料是碳化硅冶煉工藝的關(guān)鍵因數(shù)。是能否生產(chǎn)出高純度、高韌性、高密度產(chǎn)品的基本保證。如果返爐料使用不當(dāng),將會(huì)導(dǎo)致冶煉爐 運(yùn)行不穩(wěn)定,出現(xiàn)爐產(chǎn)低質(zhì)量差的現(xiàn)象。成熟的冶煉工藝,返爐料的使用是處在一個(gè)最優(yōu)化,最合理的平衡狀態(tài)。
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